ESTUDO CINÉTICO DE REAÇÕES DO MECANISMO DE OXIDAÇÃO DO DMS

Mateus Costa e Silva Bichels de Oliveira; Tatiane Nicola Tejero; Glauco Favilla Bauerfeldt

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Trabalho

Título do Trabalho

ESTUDO CINÉTICO DE REAÇÕES DO MECANISMO DE OXIDAÇÃO DO DMS

Autores

Mateus Costa e Silva Bichels de Oliveira
Tatiane Nicola Tejero
Glauco Favilla Bauerfeldt

Modalidade

Resumo: JIC

Área temática

CET: Química

Data de Publicação

24/03/2022

País da Publicação

Brasil

Idioma da Publicação

Português

Página do Trabalho

https://www.even3.com.br/anais/viiiraic2020/380081-estudo-cinetico-de-reacoes-do-mecanismo-de-oxidacao-do-dms

ISSN

1809-1342

Palavras-Chave

DMS, DMSO, Química Teórica, Química Atmosférica

Resumo

Estudo sobre o mecanismo de oxidação do dimetilsulfeto (DMS) datam de 1987 com o trabalho de Charlson1 e colaboradores sobre a possível participação dessa espécie num complexo mecanismo de regulação de temperatura regionais. Produtos de oxidação de DMS em fase gasosa funcionariam como núcleos para condensação da água e formação de nuvens na atmosfera, e o albedo delas ajudaria a amenizar a temperatura numa localidade. Dessa forma, o DMS é caracterizado como uma espécie química com efeito estufa negativa. Esse trabalho busca aprofundar conhecimento sobre o mecanismo inicialmente proposto por Williams, 2007, e desenvolver conhecimentos recentemente adquiridos sobre as reações que iniciam esse mecanismo, utilizando-se da química teórica e computacional como ferramentas muito úteis e facilitadoras para um maior entendimento termodinâmico e cinético de cada etapa inicialmente proposta. O estudo foi conduzido com a utilização do Gaussian09 para cálculos termodinâmicos, otimizações de geometrias e de frequências, sempre em nível M062x/aug-cc-pVTZ para garantir uma maior precisão nos cálculos. As constantes de velocidades possíveis então foram calculadas utilizando o programa kcvt desenvolvido dentro de nosso laboratório. As reações de DMS com radical OH foram bem entendidas, apresentando dois produtos, um de abstração, H3CSCH2, que apresentou dois pré-complexos que levam a dois pontos de sela distintos, e tem DE = -24,0 kcal/mol em relação aos reagentes, e foi possível calcular constantes de velocidades em diferentes temperaturas, que estiveram de bom acordo com a literatura, e um de adição, DMS.OH, com DE = -9,57 kcal/mol em comparativo à DMS + OH, essa reação também teve constante de velocidade calculada e se mostrou reversível sem O2, como visto na literatura. O passo seguinte foi mapear a reação desses produtos com oxigênio. O produto de abstração reage exotermicamente com O2, formando o aduto H3CSCH2OO, com DE = -26,3 kcal/mol, também foi possível calcular constantes de velocidade, utilizando os programas do laboratório. Já o produto de adição inicial reage por uma abstração do hidrogênio ligado ao seu oxigênio pelo O2, gerando DMSO + OOH, reação essa que tem DE = -14,8 kcal/mol, e é muito relevante, visto que o DMSO é um intermediário de grande importância no mecanismo geral, sendo base para continuação do mecanismo trabalhado.

Título do Evento: VIII Reunião Anual de Iniciação Científica (RAIC 2020) e II Reunião Anual de Iniciação em Inovação e Desenvolvimento Tecnológico (RAIDTec 2020) - UFRRJ
Título dos Anais do Evento: Anais da VIII Reunião Anual de Iniciação Científica (RAIC 2020) e II Reunião Anual de Iniciação em Inovação e Desenvolvimento Tecnológico (RAIDTEC 2020)
Nome da Editora: Even3
Meio de Divulgação: Meio Digital

Como citar

OLIVEIRA, Mateus Costa e Silva Bichels de; TEJERO, Tatiane Nicola; BAUERFELDT, Glauco Favilla. ESTUDO CINÉTICO DE REAÇÕES DO MECANISMO DE OXIDAÇÃO DO DMS.. In: Anais da VIII Reunião Anual de Iniciação Científica (RAIC 2020) e II Reunião Anual de Iniciação em Inovação e Desenvolvimento Tecnológico (RAIDTEC 2020). Anais...(RJ) UFRRJ, 2020. Disponível em: https//www.even3.com.br/anais/VIIIraic2020/380081-ESTUDO-CINETICO-DE-REACOES-DO-MECANISMO-DE-OXIDACAO-DO-DMS. Acesso em: 22/05/2025